建筑涂料甲醛含量常用检测方法比较
乙酰丙酮法和高效液相色谱法检测涂料甲醛含量的比较
甲醛无色有刺激性气味,对人眼、鼻等有刺激作用。甲醛在低温时聚合形成三聚甲醛,受热逸出就变成了游离甲醛并在室温下可缓慢释放到空气中,造成了室内环境污染。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中,将甲醛放在一类致癌物列表中。
伴随着人们环保意识增强和对自身健康的重视,对涂料中甲醛含量的关注度不断上涨,因此对涂料中甲醛含量限量的要求越来越严,紧跟着对涂料中甲醛含量的测定能力要求也越来越高。国家强制标准GB 18582-2020《建筑用墙面涂料中有害物质限量》较前版本对甲醛含量限量由100mg/kg降至50mg/kg;根据GB/T 35602-2017《绿色产品评价 涂料》要求,水性建筑涂料中内外墙涂料和内墙腻子有甲醛含量和游离甲醛两个项目的限量要求,并对应不同的检测方法。
一,涂料中常用的两个甲醛含量检测方法标准的对比如下表。
表1:不同甲醛含量检测方法对比
甲醛检测方法标准 | 检测原理 | 检测限量 |
GB/T 23993-2009-乙酰丙酮分光光度法 |
1、蒸馏样品 2、乙酰丙酮显色反应 3、分光光度法计量 |
5mg/kg |
GB/T 34683-2017-高效液相色谱法 |
1、乙腈萃取样品 2、与2,4-二硝基苯肼衍生化反应 3、液相色谱仪计量。 |
检出限量:1.5mg/kg |
甲醛含量测定的影响因素主要是样品前处理方法和定量检测方法。样品前处理是对甲醛提取的一个过程,直接影响样品中甲醛含量测定的准确度和精确度。定量检测方法中显色剂、工作曲线以及仪器的灵敏度影响度较大。表2表3分别列出了不同方法的比较。
二,不同检测方法的不确定度评估
表2:不同前处理方法比较
前处理方法 | 优点 | 缺点 |
蒸馏法(GB/T 23993-2009) |
1、方法经典 2、需求设备简单 3、适用范围广 |
1、耗时长 2、受蒸馏时间和温度影响导致蒸馏物不稳定 3、蒸出干扰测定的物质或样品结焦可能分解出甲醛 |
萃取法(GB/T 34683-2017) |
1、高效 2、消除了涂料中复杂基体的干扰,提高了选择性和准确度 |
有机溶剂用量多 |
表3:不同定量方法的特点
定量检测方法 | 特点 |
乙酰丙酮分光光度法 |
1、乙酰丙酮显色稳定,但显色反应受温度时间影响大 2、甲醛含量低时操作误差较大 3、线性范围宽,测试范围广 4、重复性精确度最小允许值10mg/kg |
高效液相色谱法 |
1、灵敏度高,干扰少 2、对于性质和结构相似的物质分离的可能性大 3、线性范围在30-300mg/l 4、重复性精确度最小允许值0.5mg/kg |
综上所述,涂料产品中甲醛含量检测的不同方法各有特点,乙酰丙酮分光光度法适合甲醛含量较高的产品,测定范围广,但干扰因素较多,检测结果不确定度较高。一些涂料原材料经高温蒸馏易分解或挥发,或者游离甲醛含量低的样品,采用高效液相色谱法会更精准。相比而言,乙酰丙酮分光光度法因用蒸馏法处理涂料样品,导致检测结果的不确定度加大。涂料或某些原材料(如表面活性剂,生物杀伤剂)均为多种物质的混合物,在执行GB 18582标准时,检测甲醛含量是采用蒸馏法处理样品,很有可能馏出干扰物质或分解产生甲醛,导致检测数据不理想。
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